Vulkaniseringsreaktiónin av peroxid høg-hita vulkaniserað silikonum gummi gongur sambært fríu radikalu reaktiónsmekanismuni. Undir hitaumstøðum niðurbrótast organisk peroxid til at framleiða fríar radikalar, sum síðani reagera við organiskum bólkum í polysiloxanmolekylum sum metyl- og etylbólkum til at mynda høg{2}}molekylar fríar radikalar. Tá hesir høgu-molekylaru fríu radikalarnir para saman við hvørjum øðrum, kemur kross{5}}}klinking fram.
Tað eru seks vanliga brúktar peroxidir í høgum{0}}hitavulkaniseraðum silikonummi. Vulkaniseringsviðurskiftini og galdandi umfang av ymiskum organiskum peroxidum eru ikki tey somu.
Brúkarar kunnu velja hóskandi evni eftir teirra tørvi. Til dømis kann lág{1}}hitin-niðurbrótingin av peroxidum sum diperoxid (2, 4-diklorobensen) geva eina lutfalsliga skjóta vulkaniseringsferð, og damptrýstið á niðurbrótandi stofnunum er sera lágt, so einki eyka trýst er kravt fyri at forða fyri mynding av porum. Tí verður hetta stoffið ofta nýtt í heitluftvulkaniseringsekstrusión og støngongdum. Men orsakað av lutfalsliga skjótu vulkaniseringsferðini er kolvetni tilbøgiligt at henda, tá ið tynnari vørur verða kastaðar ella flyta mold. Í slíkum førum eru peroxid við hægri vulkaniseringsferð, so sum benzoy peroxid, hóskandi.
Hetta evnið fer tó at framleiða gass undir vulkaniseringstilgongdini, so tað kann ikki verða vulkaniserað við heitari luft. Í staðin verður áhaldandi vulkanisering við dampi vanliga brúkt. Ein annar vansi við omanfyristandandi{2}} nevndar lág- hitin-hita-vulkaniserandi evnum er, at tá ið teir kasta tynnari vørur, hava teirra súru niðurbrótingarvørur negativa ávirkan á termiska stabilitetin í vørunum.
Hóast høgt-hita-hitaevnislig evni sum diisopropylbensenperoxid og di{1}}tert-}thuthyperoxid bert eru hóskandi til sera reaktiv metylvinyl rá gummi, so eru tey tey mest ideella vulkaniserandi evnini til tjúkkar vørur og kunnu eisini brúkast í kolsvørtum{-, sum inniheldur samansett samansett samansett.